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赤泥的处理与资源化

来源:  发表时间:2015-06-29 13:51:32  点击次数:

赤泥是制铝工业从铝上矿中提炼氧化铝后残留的一种红色、粉泥状、高含水量的强碱性固体废料,密度0.7-1.0t/m3,比表面积0.5-0.8m2/g。赤泥的组成和性质复杂,并随矿石成分、氧化铝生产工艺,及赤泥的脱水、陈化程度有所变化,其典型化学成分如表8-3所示。

2003年,我国赤泥年排故500万吨以上(每生产1t氧化铝约产出1.0-2.5t赤泥),大多采取堆场湿法存放或脱水干化进行简单处置,因而后果日趋严重:

(1)建造堆场需占用大片土地,使基建投资增加;

(2)赤泥中合碱和少量放射性物质,长期堆存经晒于后造成粉尘飞扬,严重污染大气;

(3)由于风吹雨淋致使赤泥流人江河湖泊,造成淤塞、毒化水质,直接影响农业和渔业生产,成为重要的污染源。

目前赤泥的主要利用途径有:从中回收有价金属,如Ga、Fe、Ti、U、Th等;利用赤泥生产建筑材料,如各类水泥、墙体材料、保温材料、陶瓷釉面砖、微晶玻璃等;另外赤泥还可用于制备吸附刑、混凝剂、筑路、用作肥料及土壤改良等。

1.从赤泥中回收有价金属

(1)从赤泥中回收铁

铁是赤泥的主要成分,一般含有10%-45%,但直接用作炼铁原料时含量较低。因此,有些国家先将赤泥预焙烧后进入沸腾炉内,在温度700-800℃还原,使赤泥中的Fe2O3转变为Fe3O4。还原物再经冷却、粉碎后用湿式或干式磁选机分选,得到含铁63%-81%的磁性产品,铁回收率为83%-93%,是种高品位的炼铁精料。

在前苏联,采用串联回转炉法从赤泥中炼制生铁。该法是将湿赤泥与还原剂和石灰石混合后装入第一回转炉,在1000-1200℃温度下还原4.5-6h,连续进入另一回转炉,在1400-1450℃温度下进行熔炼,迅速炼出生铁和炉渣。这种采用两段回转炉联合的冶炼流程,可使冶炼连续进行,并可利用废气热量。

(2)从赤泥中回收铝、钻、钒、铬、锰等多种金属

研究表明,利用苏打灰烧结和苛性碱浸出,可以从赤泥中回收90%以上(按质量计)的氧化铝;而沸腾炉还原的赤泥,经分离出非磁性产品后,加入Na2CO3或CaCO3进行烧结,在pH=10的条件下,浸出形成的铝酸盐,再经加水稀释浸出,使铝酸盐水解析出,铝被分离后剩下的酒在80℃条件下用50%的硫酸处理,获得硫酸铣溶液,再经水解而得到TiO2;分离钻后的残渣再经酸处理、煅烧、水解等作业,可从中回收钒、铬、锰等金属氧化物。

(3)从赤泥中回收稀有金属

主要方法有还原熔炼法、硫酸化烙烧法、废酸洗液浸出法、碳酸钠溶液浸取法等。前苏联等国将赤泥在电炉里熔炼,得到生铁和渣。再用30%的H2SO4在温度80-90℃条件下,将渣浸出1h,浸出溶液再用萃取剂(含5%二磷酸和2%乙基乙醇的溶液)萃取锗、抗、铀、针和稀土类等元素。

实践表明,回收赤泥中的有价金属在工艺上是可行的,但要经济可行,必须满足:

①各有价金属尽可能地在一个工艺中同时得到综合回收;

②采用低能耗、廉价试剂工艺以降低成本;

③缩短工艺、同时提高有价金属的回收率,尤其是提高锆、钪等稀有金属的回收率;

④在回收有价金属同时,进一步综合利用其他有价成分,使综合回收达到“零”排放。

2.赤泥在建材工业中的应用

(1)生产水泥

用赤泥可生产多种型号的水泥,其工艺流程和技术参数与普通水泥厂基本相同。从氧化铝生产工艺中排出的赤泥,经过滤、脱水后,与砂岩、石灰石和铁粉等共同磨制得到生料浆,使之达到技术指标后,用流入法在蒸发机中除去大部分水分,而后在回转窑中炬烧成熟料,加入适量的石膏和矿渣等活性物质,磨至一定细度,即得水泥产品。每生产1t水泥可利用赤泥400kg。实践表明,采用湿法工艺生产的普通硅酸盐水泥质量达标,具有早强、抗硫酸盐等优越性能,在工业建筑、机场施迈、桥梁等处的使用效果良好。

(2)利用赤泥生产砖

利用赤泥为主要原料可生产多种砖,如免蒸烧砖、粉煤灰砖、装饰砖、陶瓷釉面砖等。以烧结法赤扼制釉面砖为例,所采用的原料组分少,除赤泥作为基本原料外,仅辅以教土质和硅质材料。其主要工艺过程为:

原料—预加工—配料—料浆制备(加稀释剂)—喷雾干燥—压型—干燥—施釉—煅烧—成品

(3)在建材工业中的其他用途

赤泥在建材工业中的其他用途还有:制备赤泥陶粒(工艺流程如图8-2所示)、生产玻璃、流态自硬砂硬化剂,用作塑料填充剂、防渗材料、铺路等,日前已有部分投人生产运营。但赤泥的使用量仍很低,这是由于赤泥中台有大量碱液,有的赤泥中尚含有U、Th、Sc、La、Y、Ta、Nb等放射性元素和稀有金后,如长期身处这类建材中,将直接危害人体健康。

3.赤泥在农业中的应用

赤泥中除含有较高的硅钙成分外,还含有农作物生长必需的多种元素,亦泥脱水后,在120-300℃烘干活化、并磨至粒径为90-150μm,可配制破钙农用肥。它通过改善植物的细胞组织,使植物形成硅化细胞,可有效提高作物产量、改善粮食品质、增强作物生理效能和抗逆性能,同时降低土壤酸性、作为基肥改良土壤。

实践表明,赤泥硅钙肥使用在缺硅的土壤巾可增产8%-15%。山东铝厂生产的硅钙肥中Si、Ca、Mg、Fe等元素具有较高的弱酸溶性,在济宁等地的试验表明,对水稻、玉米、地瓜、花生等农作物均有增产效果,一般为8%-10%。但目前对这—技术很少使用,其原因是长期使用,容易引起淋溶,从而造成地下水被污染。

4.赤泥在环境保护中的应用

拜尔法赤泥中含有赤铁矿(α—Fe2O3)和针铁矿(α—FeOOH)、一水硬铝石(Al203·H2O)、含水硅铝酸钠(Na2O·Al2O3·1.73SiO2·1.73H2O)、方解石(CaCO2)等物相,经热处理后可形成多孔结构,比表面积可达40-70m2/g,因此,在硫化氢废气污染治理上,可利用其较佳的吸附性能,和硫酸烧渣、平炉尘等一道为主要原料(含员78%-88%)制备廉价的氧化系脱硫剂,其工艺流程如图8-3所示。

试验表明,筛选粒径为0.1mm的赤泥为原料,加入H2SO4,升温通入O2井搅拌,然后在90℃的恒温水浴中反应2h,冷却、过滤,即得Fe2(SO4)3和Al2(SO4)3溶液。该溶液与在一定酸度条件下聚合的硅酸混合,沉化2h,即得聚铝铁复合絮凝刑。它兼有聚铁絮凝剂和聚铝絮凝剂的优点,具有工艺简单、投资少、净水效果好的特点,但由于赤泥本身含有大量的化学物质,赤泥在对废水有害物质的吸附过程中,势必对水的浊度和毒性有一定的影陶.因此就目前的技术条件,直接使用赤泥作为废水的净化剂尚需进一步研究。